品牌:回收松香树脂
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信息标签:淮安回收松香树脂13832082909,供应,化工,其他树脂
松 香是林产化工**产品之一,我国以生产脂松香为主体。用于采脂的树种有马尾松(Pin us massoniana)、云南松(Pinus yunnanensis)、思茅松(Pinus kesiya)、南亚松(Pinus me rkusii)、油松(Pinus tabulaeformis)、红松(Pinus koraiensis)和从美洲引进的湿地松(P inus elliottii)等。其中马尾松**为重要,提供松脂95%,且分布地域广泛。
松 香在我国已有悠久历史,远在1195年古墓中就发现有随棺入葬的松香,又根据史料记载在1870年松香就已作为商品生产。解放后,近50年我国松香生产取 得了长足的发展。截止1997 年,我国脂松香主要产地和出口地有广西、广东、福建、江西、湖南、云南等省(区)。此外 ,吉林敦化的木松香,福建沙县的浮油松香亦有少量生产。
2.产销情况
近几年**松香生产一直保持稳定,年总产量在120万吨左右。其中脂松香占60%,约72万吨;浮油松香占35%,约42万吨;木松香占3~4%,约4万吨。
**主要松香生产国有:中国、美国、印尼、印度、前苏联、巴西。此外,还有葡萄牙、墨西哥、瑞典等。
在 国际贸易市场上,松香是重要的贸易商品,年贸易量约在45万吨左右。主要松香进口国有 : 日本、澳大利亚、德国、荷兰、英国、法国、意大利及西班牙等。欧洲每年需从我国进口12 ~14万吨。主要松香出口国有:中国、美国、印尼、巴西等。美国即是出口国又是进口国,而曾是松香主要出口国的葡萄牙,由于近几年产量下降,也已开始进口 松香。
松香是我国传统的大宗出口商品,97年出口量为30万吨左右,约占**松香贸易量的2/3, 在**松香市场上起着举足轻重的作用。**松香进口国每年均从我国进口大量松香。
3.组成及成份分析
三种类型的松香其组成基本相近,都以树脂酸为主,少量脂肪酸和中性物质所组成的混合物。但它们组成含量不尽相同。见表6-5-48。
表6-5-48各类型松香组成含量
类别 \ 组成 |
含量(%) |
||
脂松香 |
木松香 |
浮油松香 |
|
树脂酸 脂肪酸 中性物质 氧化树脂酸 |
80~88 2~6 5~8 - |
71~75 5~8 10~15 7~9 |
90以上 2以下 4~7 - |
采用色谱法对上述组成进行分析。
(1)树脂酸:松香树脂酸是由许多同分异构体组成,其共同分子式为C19H29COOH。三种类型松香的树脂酸化学组成见表6-5-49、表6-5-50和表6-5-51。
但应指出:脂松香树脂酸组成含量因不同产地、树种、产地条件、加工方法及采脂季节而不尽相同。
(2)脂肪酸:松香脂肪酸主要是饱和酸中月桂酸、硬脂肪酸、棕榈酸和不饱和酸中油酸、亚 麻油酸等。
表6-5-49主要四种松树树脂酸组成
树种 |
采集地点 |
各树脂酸含量%(以树脂酸总量为100%) |
||||||||
长叶松酸 |
枞酸 |
新枞酸 |
脱氢枞酸 |
海松酸 |
异海松酸 |
山达海松酸 |
二元酸 |
枞酸型酸 |
||
马尾松 |
福建尤溪 |
21.82 |
40.86 |
14.00 |
6.38 |
9.66 |
3.97 |
3.19 |
0 |
76.78 |
云南松 |
四川西昌 |
21.9 |
46.7 |
12.6 |
5.5 |
6.0 |
5.3 |
2.1 |
0 |
81.2 |
思茅松 |
云南思茅 |
27.1 |
37.3 |
13.7 |
8.6 |
7.4 |
3.8 |
2.2 |
0 |
78.1 |
南亚松 |
海南省 |
19.7 |
28.4 |
5.1 |
5.6 |
0 |
15.4 |
7.4 |
18.5 |
53.2 |
表6-5-50浮油松香树脂酸组成
浮油松 香产地 |
各树脂酸含量%(以树脂酸总量为100%) |
||||||||
长叶松酸 |
枞酸 |
新枞酸 |
脱氢枞酸 |
海松酸 |
异海松酸 |
湿地海松酸 |
未知物 |
枞酸型酸 |
|
福建沙县 |
10 |
40.9 |
1.8 |
24.2 |
9.1 |
11.1 |
2.0 |
0.9 |
52.7 |
表6-5-51木松香树脂酸组成
木松香产地 |
各树脂酸含量%(以树脂酸总量为100%) |
|||
海松酸 |
二氢枞酸 |
脱氢枞酸 |
枞酸 |
|
吉林敦化 |
58.15 |
12.80 |
<2.4 |
25 |
(3)中性物质:中性物质已知的有70多种,其中易挥发的单萜和倍半萜占中性物总量的12~1 5%,二萜碳氢化合物占8~12%,二萜醛和二萜醇占62~83%。在浮油松香不存在单萜和二萜碳氢化合物。
4.性质
(1)物理性质:松香为微黄至黄红色的透明固体,软化点70~90℃,比重1.070~1.085, 溶解热:15.8kcal/kg,热容:0.54kcal/kg·℃,导热系数:0.11kcal/m·h·℃,体积电阻率:5×1016Ωcm,闪点:216℃。
松香不溶于水,但易溶于有机溶剂,如丙酮、乙醚、乙醇、醋酸乙酯、松节油、苯和二甲苯等。
松香还具有结晶特性,容易产生结晶现象,在丙酮等有机溶剂中会有结晶趋势,结晶临界温 度约100℃,结晶松香熔点110~135℃,且难于皂化。
此外,松香还具有旋光性,松香比旋值控制在0~15°之间(**点+7°)即为无结晶现象和结晶趋势**的松香。
(2) 化学性质:松香树脂酸含有双链和羧基活性基因,具有共轭双键和典型羧基反应。松香 除了本身易于氧化及异构反应外,还具有歧化、氢化、加成、聚合的双键反应。同时也具有酯化、醇化、成盐、脱羧、氨解等羧基反应。松香二次再加工就基于松香 有双键和羧基反应的特性,将松香加以改性,生成一系列改性松香,提高了松香使用价值。
5.用途
松 香是重要的工业原料,用途广泛,是肥皂、造纸、橡胶、涂料、胶粘剂、食品、电器、医药等众多工业部门所不可缺少的原料。但为改善普通松香质量,提高松香使 用价值和效果,在国外已不再直接使用普通松香,而是普遍地使用松香二次改性产品。我国也正朝着使用改性松香方向发展。几种常见的松香二次加工产品有:马来 松香、聚合松香、氢化松香、歧化松香、松香及改性松香酯、松香胺等,广泛应用于制造造纸胶料、橡胶乳化剂、印刷油墨、胶粘剂、道路涂标、口香糖及杀虫剂等 部门。
6.加工工艺
(1)脂松香:以活松树上采割的松脂为原料,有直火滴水法和蒸汽蒸馏法(间歇蒸馏法和连续蒸馏法)两种工艺。
①直火滴水法:松脂经定量后,装入蒸馏锅内,锅底用直接火加热,达到一定温度后,滴入 适量清水,以蒸汽蒸出松节油后,再继续加热到适当温度,将松香放出,经过滤、冷却、包装,即成脂松香。此法生产松香,设备简单,年加工松香在千吨以下,适合就地加工的山区小厂。
②蒸汽蒸馏法(以间歇蒸馏法为例):
松 脂经定量后加入熔解锅,同时加入松节油和草酸,用活气加热,使松脂熔化,然后用蒸汽将脂液通过筛滤板(板上杂质定期清理)压到过渡锅,再到澄清锅澄清,排 除大量水份和细小杂质。澄清好的净脂液定量加入一级蒸馏锅,用闭汽加热,并通入活气,蒸出并收集优级松节油。然后将剩余的脂液用蒸汽压到二级蒸馏锅,继续 蒸馏,蒸出并收集中、重级松节油。再蒸至适当温度后,将松香放出,经冷却、包装,即成脂松香。蒸汽蒸馏法的工艺较**,生产连续、产品质量稳定,多为中、 大型松脂厂采用。
(2)浮油松香:以硫酸盐造纸所得到的木浆浮油为原料。
我国采用二尼尔为载热体的连续减压精馏工艺。经预热的粗浮油进入薄膜器后,排除沥青,蒸发液进入填料塔进行精馏,分离得到浮油松香,其塔顶馏出物再入另一填料塔精馏,即可 得到浮油脂肪酸和油头。
(3)木松香:用留在土壤中多年的松树伐根或树干明子作原料。
原料明子经破碎切片成规格明子片,送至浸提罐内用有机溶剂和汽油进行浸提(使用加压逆流浸提罐组),其浸提液经蒸发分离回收溶剂汽油后,将浓缩液进蒸馏锅蒸馏,蒸出并收集 松节油,再蒸至适当温度后,将松香放出,经冷却、包装,即成木松香。?
7.包装及储运
我国内外销松香一律都采用厚为0.4mm镀锌铁桶包装。但目 前尚有两种规格:
①直径为565±5mm,桶高900mm,每桶净重225kg。其外观为拱顶小口盖镀锌桶,该包装为广东、广西、江西、湖南等省(区)松脂加工厂采用。
②直径为565±5mm,桶高906±4mm,每桶净重230kg。其外观为平式大口盖镀锌桶,该包装为福建松脂加工厂采用。
储运:松香应贮存在室内干燥阴凉的仓库内,不可近火。不宜露天堆放,防止曝晒雨淋。否则,会产生严重氧化发红、水渍翻白的变质松香。同时,严禁野蛮装卸,以免包装桶破裂、脱盖或凹瘪变形。
8.产品质量规格
GB/T8145—87规定了各级松香应符合以下质量规格,见表6-5-52。
9.出口规格
国际贸易中松香规格都用X、WW、WG、N、M和K级来表示等级标准。这分别对应于我国GB/T8145—87中规定的特级至五级松香各项技术指标,并以此作为出口规格。
10.检验方法
松香是法定检验商品,出口前必须经检验检疫机构检验,合格后方可出证放行。我国出口松香是按照GB/T8145—87和GB/T8146—87规定的松香检验规则及检验方法进行把关和检验。