直接氯化法反应方程式用苯直接氯化制氯苯的方法，是英国于1909年首**行工业化生产的，并一直沿用至今。反应式为:有气相法和液相法两种。

①气相法，反应温度400~500℃，成本高于液相法，故已被淘汰。

②液相法，通常用三氯化铁催化，但在生成氯苯的同时，还伴有多氯苯生成。其相对速度常数如下:

从以上的相对速度常数可知，如能在反应过程中维持苯有较高的浓度，而使氯苯的浓度较低，则可控制多氯苯的生成。为此可采用多釜串联或接近活塞流的管式反应器连续操作。氯化是放热反应，可用载热体移出反应热。但更好的方法是使反应在液体的沸点下进行。此时，一部分过量的苯和少量氯苯气化，带走大量热量，可使反应器的生产能力增加。反应产物中含有氯化氢，在蒸馏前要用氢氧化钠溶液中和。

氧氯化法反应方程式由德国拉西公司于1932年开发成功。其反应式为:

反应是在275℃和常压下于气相中进行的，催化剂为铜-氧化铝。为了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大过量。尽管如此，还会生成5%~8%的二氯苯，而氯化氢被全部用完。

本法主要是在拉西法制苯酚过程中应用，由于拉西法制苯酚已被淘汰，此法也不再采用。