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铅酸蓄电池工作原理
铅酸蓄电池的充、放电是由正极板上的活性物质二氧化铅(PbO2)和负极板上的活性物质海绵状的纯铅(Pb)与电解液中的硫酸(H2SO4)发生化学反应来完成的。
(一)电动势的建立 当正、负极板浸入电解液后,在单格蓄电池的正负极柱间产生电动势。在正极板处,少量PbO2溶入电解液,与水(H2O)生成Pb(OH)4,再分解成四价铅离子(Pb4+)和氢氧根离子(OH-)。即:
PbO2+2H2O→Pb(OH)4 Pb(OH)4 ?Pb4++4OH-
Pb4+沉附于极板的表面,OH-留在电解液中,使正极板相对于电解液具有正电位。当达到平衡时,约为+2.0V。
在负极板处金属铅受到两方面的作用,一方面它有溶解于电解液的倾向,因而有少量铅进入溶解,生成二价铅离子(Pb),在极板上留下两个电子(2e),使极板带负电;另一
2+
方面,由于正、负电荷的吸引,Pb有沉附于极板表面的倾向。当两者达到平衡时,溶解便
停止,负极板相对于电解液具有负电位,约为-0.1V。
因此,在外电路未接通,反应达到相对平衡状态时,蓄电池的电动势为:
2.0-(-0.1)=2.1V
这是单格蓄电池正负极间的电动势,对于6个单格串联而成的一块蓄电池,则其电动势为2.1×6=12.6V。
(二)放电过程
将蓄电池的化学能转换为电能的过程称为放电过程,如图4-2a所示。
2+
图4-2 蓄电池充放电过程
(a)放电过程 (b)放电终了 (c)充电过程
蓄电池接上负载,在电动势的作用下,电流从正极经过负载流向负极(即电子从负极流向正极),使正极电位降低,负极电位升高,破坏了原有的平衡。
电解液中H2SO4的电离过程为:H2SO4?2H++SO4-
在正极板处,Pb4+与电子结合变成Pb2+,Pb2+与电解液中的硫酸根离子(SO4-)结合生
2
2
-
成PbSO4沉附于极板上,即:Pb4+ +2e→Pb2+;Pb2++SO2→PbSO4。 4
-
在负极板处,Pb2+与电解液中的SO2结合也生成PbSO4沉附于负极板上,而极板上的金4
-
属铅继续溶解,生成Pb2+和电子,即:Pb-2e→Pb2+;Pb2++SO2→PbSO4。 4
在电解液中,H-和OH-结合生成水,即:4H-+4OH-→2H2O。
如果电路不中断,上述的化学反应继续进行,使正极板上的PbO2和负极板上的Pb都逐渐转变为PbSO4,电解液中的H2SO4含量逐渐减少而水含量增多,故电解液的相对密度下降。同时因PbSO4的导电性比PbO2和Pb差,随其含量的逐渐增加其内阻增大,使供电能力下降。
威海直流屏电源在放电过程中总的化学反应方程式为:PbO2+2H2SO4+Pb=2PbSO4+2H2O (三)充电过程
将电能转换成蓄电池的化学能的过程称为充电过程,如图4-2c所示。充电时,蓄电池应接直流电源,蓄电池的正极接电源正极,蓄电池负极接到电源负极。
当电源电压高于蓄电池的电动势时,在电场力作用下,电流从蓄电池的正极流入,负极流出(即驱使电子从正极经外电路流入负极)。这时在正负极发生的化学反应正好与放电过程相反。
在电场力的作用下,正、负极板上的硫酸铅和电解液中的水均发生电离。即:
PbSO4?Pb+SO2;H2O?H+OH 4
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2+
在正极板处,Pb2+失去两个电子2e变成Pb4+,与电解液中的OH-结合生成Pb(OH)4。它又分解为PbO2和H2O,PbO2附着在正极板上,即:
Pb2+-2e→Pb4+;Pb4++4OH-→Pb(OH)4;Pb(OH)4?PbO2+H2O。
在负极板处,Pb2+在电场力的作用下获得两个电子2e变成金属铅,并附着在负极板上。即:Pb2++2e→Pb。
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在电解液中,H-和SO2结合生成PbSO4,即:2H-+SO2→H2SO4。 44
可见,在充电过程中,正、负极板上的PbSO4将逐渐恢复为PbO2和Pb,电解液中的硫酸含量逐渐增多,水含量逐渐减少。当PbSO4已基本还原成PbO2和Pb时,充电电流主要用来电解水,即2H2O→2H2↑+O2↑,使正极冒出氧气(O2),负极冒出氢气(H2)。充电电流越大,则冒气越多,极易使极板上的活性物质脱落。故在充电末期,充电电流以小为宜。