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PA6德国朗盛B40SK酰胺的分子是由许多重复结构单元(即链节),通过酰胺键(—C—NH—)连接起来的线型长链分子,在晶体中呈完全伸展的平面锯齿形构型,聚己内酰胺链节结构为—NH(CH2)5CO—,聚己二酰己二胺的链节结构为—OC(CH2)4CONH(CH2)6NH—,大分子链中含有的链节数目(聚合度)决定了大分子链的长度和相对分子质量。PA6的密度随着内部结构和制造条件的不同而有差异,不同晶型的晶态密度不同;结果也不一致。据洛尔丹(Roldan)报道,根据X射线的数据计算得到下列数值:α型晶体密度计算值为1.230g/cm3,酝晶(拟六方晶体)为1.174g/cm3,β型晶体哦1.150g/cm3;无定形区的密度为1.084 g/cm3。通常聚己内酰胺是部分结晶的,因此没得的密度在1.12~1.14g/cm3之间。据一些资料报道,聚己二酰己二胺单斜晶系的α型晶体密度1. 240g/cm3;三斜晶系的α型晶体密度为1.203g/ cm3;三斜晶系的β型晶体密度为1.258 g/cm3。但有的资料对其晶型末加区别,认为完全晶态的密度为1.24 g/cm3;完全非晶态的密度为1.09 g/cm3,并作为计算纤维结晶度的依据,由于聚己二酰己二胺也是部分结晶的,通常其密度值的范围在1.13一1.16 g/cm3。聚酰胺是一种部分结晶高聚物,具有较窄的熔融范围,使用的测定方法不同,所得的熔点数值也不同。表2-2列出了不同方法测得的几种聚酰胺的熔点。低大约30℃,据报道,聚己二酰己二胺凝固温度为215~240℃。
PA6德国朗盛B40SK聚间苯二甲酰间苯二胺的制备制备方法:以间苯二甲酰氯和间苯二胺为单体进行界面缩聚或低温溶液缩聚。界面缩聚是将间苯二甲酰氯溶于环己酮中成为有机相,间苯二胺溶在碳酸钠水溶液中成为水相,在**搅拌下将水相倒入有机相,两相在界面进行缩聚,PA6是一种多晶型聚合物,在一定温度时,表观粘度随剪切速率提高而下降,这是非牛顿型流体/切力变稀0现象。当剪切速率提高时,流体流动时间比松弛时间短,致使大分子链来不及完全松弛收缩,减少了收缩所产生的阻力,使表观粘度下降。另外,还由于剪切速率提高,影响流动的大分子缠结点被拆除,缠结点浓度的下降相应地使表观粘度下降。表观粘度对剪切速率的依赖性很好地反映流动性能与分子结构的关系。相对分子质量越大,对牛顿行为偏离越远;宽分布试样其偏离牛顿行为较之窄分布的远。相对分子质量分布宽的试样粘度对剪切速率的变化更敏感,原因是其相对分子质量高的部分在剪切速率增大时形变较大,对粘度下降的贡献较多;而相对分子质量比较均一的试样,粘度的变化就比较小。
PA6德国朗盛B40SK为线型聚酰胺合成,在固态时只是部分结晶,结晶度通常在50%以下。同其他聚酰胺比较,聚己内酰胺的晶态结构很复杂,其晶体可能有下列几种类型的变体:α型、β型、γ型。存在的各种晶体结构的相对数量取决于该样品的热历史和加工历史,而且晶体结构在加工过程中可以发生进一步的变化α型的晶体是**稳定的形式,在几种晶体结构中密度**高。各研究都得出的α型晶体的晶格常数不尽相同,霍尔姆斯和班得出的数据如下:a=0.956nmb=1.724nm,c=0.801nm,β=67°30′;每个晶胞中的单体单元数为8,晶体密度为1.233g/cm3。在α型晶体中,PA6分子具有完全伸展的平面锯齿形构象,并集合成本质上在同一平面内的氢键薄片,相邻分子链的方向是逆平行的,用这种方式排列可生成无的氢键。γ型的晶体其相邻的分子链是平行的,只可能生成一半氢键,故其结晶不稳定。这种晶型的酰胺基平面和亚甲基的锯齿面不在同一平面上,其分子链比α型晶体略有收缩。由于γ型和β型晶体结晶不稳定,通过对样品进行不同的处理(如在空气或消遣拉伸或加热),这种不稳定的结构有转变成α型晶体的趋势。 在低于130℃的温度下热处理时。只形成γ型结晶;若继续提高温度,可出现γ型和α型两种晶型共存;而在210℃以上进行热处理时,则只形成α型结晶。通常聚合所得的聚己内酰胺经熔融、成型、冷却、固化后,在高温下易形成α型结晶,但α型结晶经碘处理后,又可转化为γ型结晶,PA的晶体结构有两种晶型a型和β型。班(Bunn)和加纳(Garner)测定了聚己二酰己二胺的结构,认为聚己二酰己二胺的分子链在晶体中具有完全伸展的平面锯齿形构象,并由氢键固定这些分子形成片,这些片的简单堆砌结果形成α结构的三斜晶胞,可以用具有a=0.49nm,b=O.54nm,c=1.72nm,α=48.5°,β=77°γ=63.5°的三斜晶系来描述聚己二酰己二胺α型晶体的结构。晶胞中原子位置的测定完全证实了预期的分子结构,而且红外吸收光谱也同这些晶体的结构—致,当然不能排除无定形区中其他结合的可能性。
PA6德国朗盛B40SK在选择工艺条件时,要考虑很多因素,要保证干燥后的切片含水率低,且波动范围小,干燥过程中聚合物的氧化降解及热降解越小越好燥的温度通常控制在105℃~110℃,过高,切片容易变黄。生产中往往采用抽真空的方法把切片中的水蒸汽排除,并将切片的周围的空气排除,以加速干燥过程,降低切片达到平衡时候的含水率,防止切片的氧化,在同样的干燥温度下,真空度越高,干燥效果越好。干燥时间越长,切片的含水率越低,但是设备的生产效率越低,所以干燥的时间选择,应以切片达到纺丝所要求的含水率为依据,聚酰胺6的干燥时间,当温度为105℃~110℃,真空度99.75k聚酰胺时,约为18小时。干燥的目的主要是除去切片的水分,PA6中的水分含量对纺丝过程和纤维质量有很大的影响,聚酰胺6在熔融状态下极易水解,即使有微量的水存在,也会大大加速水解反应的进行,使分子量降低,相对黏度降低。黏度太低或者局部黏度不匀,都会对纺丝成形带来很坏影响。同时水在高温下极易气化,而在螺杆挤出纺丝时,水蒸汽排除有很困难,这部分水蒸汽与纺丝熔体混合,致使纺丝成形时形成气泡丝,在拉伸时容易断裂,使断头率增加。同时通过干燥可使切片含水均匀,从而保证纤维质量均匀。
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